Groupe hydroxyle. La signification de hydroxyle, groupe hydroxyle dans le dictionnaire des expressions étrangères. Un extrait caractérisant le groupe hydroxyle
Groupes fonctionnels sont formés d'atomes ou de groupes d'atomes qui remplacent un atome d'hydrogène dans une base carbonée.
Les groupes fonctionnels partagent des propriétés chimiques communes qui appartiennent à la même classe de dérivés d'hydrocarbures, ce qui facilite la classification des propriétés des composés (par exemple, les alcools partagent des propriétés communes) et facilite l'étude de toute la chimie organique.
Il faut admettre que la présence de plusieurs groupes fonctionnels dans une molécule complique considérablement la situation, puisque de telles molécules peuvent participer à un très grand nombre de réactions chimiques - on n'y peut rien - la chimie organique est une science assez complexe.
Alcools : R-OH
Les alcools sont des dérivés d'hydrocarbures saturés et insaturés, dans les molécules dont le(s) atome(s) d'hydrogène sont remplacés par un(des) groupe(s) hydroxyle(s). -OH, qui détermine les propriétés générales de tous les alcools. Pour cette raison, dans de nombreux cas, le reste de la molécule d'alcool n'a pas d'importance, car le groupe fonctionnel détermine le comportement général des alcools dans de nombreuses réactions chimiques.
Les alcools sont généralement désignés par la formule générale R-OH(R est le reste de la molécule ou le radical hydrocarboné). Les noms d'alcools se terminent par un suffixe -ol, qui remplace le suffixe -un au nom de l'alcane correspondant.
Méthanol(alcool méthylique ou de bois) est obtenu par une réaction de synthèse à partir de monoxyde de carbone et d'hydrogène en présence d'un catalyseur à haute pression et température :
CO(g) + 2H 2 (g) → CH 3 OH(l)
Le méthanol est utilisé pour produire du formaldéhyde. L'un des domaines prometteurs est l'utilisation du méthanol en remplacement de l'essence.
Éthanol(alcool éthylique ou de vin) est obtenu à partir de diverses substances sucrées par une réaction de fermentation provoquée par l'action d'enzymes qui produisent de la levure (cette méthode de production d'alcool est utilisée pour préparer des boissons alcoolisées) :
C 6 H 12 O 6 (solution) → 2CH 3 CH 2 OH (l) + 2CO 2 (g)
La deuxième méthode de production d'éthanol est la synthèse à partir d'éthylène en présence de catalyseurs (l'éthanol est utilisé comme solvant dans les industries de la parfumerie et de la pharmacie, sous forme d'additifs à l'essence pour augmenter l'indice d'octane) :
H 2 C = CH 2 +H 2 O → CH 3 -CH 2 -OH
Acides carboxyliques : R-COOH
Le groupe fonctionnel des acides carboxyliques est le groupe carboxyle -COOH.
À || R-C-OH
Les noms des acides carboxyliques se terminent par acide -oïque.
Les acides carboxyliques sont préparés en utilisant réactions d'oxydation alcools Ci-dessous, la réaction d'oxydation de l'éthanol dans l'air, qui aboutit à la formation d'acide acétique (éthanoïque) (ne laissez pas une bouteille de vin ouverte longtemps) :
CH 3 CH 2 OH(l)+O 2 (g) → CH 3 COOH(l)+H 2 O(l)
De nombreux acides carboxyliques dégagent une odeur forte et désagréable.
Esters : R-COO-R
La composition des esters est à bien des égards similaire à celle des acides carboxyliques (l'atome d'hydrogène dans le groupe fonctionnel est remplacé par un deuxième groupe -R).
Les esters sont obtenus à partir d'acides carboxyliques en les faisant réagir avec des alcools ( réaction d'estérification), tandis que, contrairement aux acides carboxyliques, les esters obtenus ont une odeur agréable (les esters donnent l'arôme des fleurs, l'odeur des fruits et des baies) :
O O || || R-C-OH + H-O-R" → R-C-O-R" + H 2 O
Éthers : R-O-R
Le groupe fonctionnel éther est constitué d’un atome d’oxygène lié à deux groupes hydrocarbonés.
Les éthers sont chimiquement assez inertes et sont utilisés comme solvants dans les réactions organiques. En réagissant (lentement) avec l'oxygène de l'air, les éthers forment des pyroxydes, qui sont des composés explosifs (c'est la raison pour laquelle les médecins ont abandonné l'utilisation de l'éther diéthylique comme anesthésique).
Les éthers sont préparés en utilisant la réaction déshydratation alcools Par exemple, l'éther diéthylique est synthétisé par déshydratation de l'alcool éthylique en présence d'acide sulfurique :
2CH 3 CH 2 OH(l) → CH 3 CH 2 -O-CH 2 CH 3 (l) + H 2 O(l)
Si vous utilisez deux alcools différents, vous obtiendrez un ester mixte contenant deux groupes -R différents.
Aldéhydes et cétones
La fonction aldéhyde est un groupe carbonyle divalent lié à un atome d'hydrogène et un radical hydrocarboné :
À || R-C-H
La fonction cétone est un groupe carbonyle divalent lié à deux radicaux hydrocarbonés :
À || R-C-R"
Les aldéhydes et les cétones sont produits par l'oxydation des alcools. Les aldéhydes, qui ont un cycle benzénique dans leur structure, sont largement utilisés dans l'industrie de la parfumerie car ils ont un arôme agréable. Formaldéhyde(CH 2 =O) est utilisé comme antiseptique, ainsi que dans la synthèse de polymères pour produire du phénoplaste. La cétone la plus simple est acétone(CH 3 -CO-CH 3) est un bon solvant organique, utilisé dans l'industrie des peintures et vernis.
Amides et amines
Groupe fonctionnel amine :
Groupe fonctionnel amide :
À || RC-NH 2
Les amides et les amines sont des dérivés de l'ammoniac et appartiennent donc aux bases faibles. Ils sont largement utilisés dans la production de colorants synthétiques, de médicaments, de plastiques et d’explosifs.
HYDROXYL, GROUPE HYDROXYL
[cm. hydr(ogénium) + bœuf(ignenium)]
le groupe (oxygène-hydrogène); fait partie de l'eau non, des bases, par exemple. non, les alcools, par ex. cjh6oh et d'autres composés.
Dictionnaire des expressions étrangères. 2012
Voir aussi les interprétations, les synonymes, les significations du mot et ce qu'est HYDROXYL, HYDROXYL GROUP en russe dans les dictionnaires, encyclopédies et ouvrages de référence :
- HYDROXYLE dans le Nouveau Dictionnaire des mots étrangers :
, groupe hydroxyle (voir hydr(ogenium) + ox(ogenium)) groupe (oxygène-hydrogène); fait partie de l'eau HOH, des bases, par ex. NaOH, alcools, ... - GROUPE dans le Dictionnaire de psychologie analytique :
(Groupe ; Gruppe) - une communauté de personnes de taille limitée, séparée de l'ensemble social sur la base de certaines caractéristiques ; Tels sont les objectifs communs... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes financiers :
association de sociétés juridiquement indépendantes pour mener des activités commerciales et financières spécifiques... - GROUPE
FINANCIER-INDUSTRIEL TRANSNATIONAL - voir TRANSNATIONAL FINANCIER-INDUSTRIEL ... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
FINANCIER ET INDUSTRIEL - voir. FINANCIER ET INDUSTRIEL… - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
FINANCIER - voir GROUPE FINANCIER... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
CRIMINAL - voir GROUPE CRIMINEL... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
ABONNEMENTS - un groupement d'opérateurs en bourse plaçant l'émission de titres... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
ORGANISÉ - voir GROUPE ORGANISÉ... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
AVANCÉ - voir GROUPE AVANCÉ... - GROUPE dans le Dictionnaire des termes économiques :
ADJOINT - voir GROUPE ADJOINT... - GROUPE dans le Dictionnaire encyclopédique pédagogique :
une communauté sociale relativement stable de personnes reliées par un système de relations régies par des valeurs et des normes communes. L'un des principaux caractéristiques qui distinguent un groupe... - GROUPE
"LIBÉRATION DU TRAVAIL" voir "Libération... - HYDROXYLE
ou un résidu aqueux (c'est-à-dire de l'eau H2O sans hydrogène) est un groupe HO à un équivalent, constitué d'un atome d'hydrogène et d'un... - HYDROXYLE
a, m., chim. le groupe (oxygène-hydrogène), qui fait partie de l'eau, des alcools et d'autres composés. hydroxyle - étant... - GROUPE dans le Dictionnaire encyclopédique :
oui, w. 1. Plusieurs objets, personnes, animaux, etc., situés à proximité les uns des autres. G. cavaliers. G.villages. 2. ... - HYDROXYLE dans le Dictionnaire encyclopédique :
a, m., chim. Le groupe OH (oxygène-hydrogène), qui fait partie de l'eau, des alcools et d'autres composés. Hydroxyle - étant... - GROUPE dans le Dictionnaire encyclopédique :
, -y, w. 1. Plusieurs objets ou personnes, animaux, situés à proximité les uns des autres, reliés entre eux. G. bâtiments. G. cavaliers. Personnes … - GROUPE
"GROUPE 61" (basé sur l'année de fondation - 1961), une association d'écrivains de la République fédérale d'Allemagne (K. Geisler, M. von der Grün, G. Wallraf, etc.), ... - GROUPE dans le grand dictionnaire encyclopédique russe :
"GROUPE 47" (basé sur l'année de fondation - 1947), une association ouest-allemande. écrivains. Dans les années 50 créativité de ses membres (X. V. Richter, G. ... - GROUPE dans le grand dictionnaire encyclopédique russe :
GROUPE "LIBÉRATION DU TRAVAIL", voir "Libération du travail"... - GROUPE dans le grand dictionnaire encyclopédique russe :
GROUPE POUR L'ÉTUDE DU MOUVEMENT DU JET (GIRD), n.-i. et une organisation de conception expérimentale pour le développement de missiles et de moteurs destinés à ceux-ci. Créé en 1932 à... - GROUPE dans le grand dictionnaire encyclopédique russe :
GROUPE GÉOLOGIQUE, voir Eratema... - GROUPE dans le grand dictionnaire encyclopédique russe :
GROUP (de l'allemand Gruppe), concept moderne. mathématiques. Il est né de la prise en compte de l'ensemble des opérations effectuées sur une s.l. objets et avoir cette propriété... - HYDROXYLE dans l'Encyclopédie Brockhaus et Efron :
? ou un résidu aqueux (c'est-à-dire de l'eau H 2 O sans hydrogène) est un groupe HO à un équivalent constitué d'un atome... - GROUPE dans le paradigme complet accentué selon Zaliznyak :
groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, groupe, … - GROUPE dans le Dictionnaire encyclopédique explicatif populaire de la langue russe :
-y, w. 1) Un certain nombre d'objets, de personnes, d'animaux situés ensemble ou situés à proximité les uns des autres. Groupe de villages. Groupe d'arbres. ... - GROUPE dans le Dictionnaire pour résoudre et composer des scanwords :
Pédagogique… - GROUPE dans le Thésaurus du vocabulaire des affaires russe :
- GROUPE dans le thésaurus de la langue russe :
1. Syn : catégorie, paquet, rangée, ensemble, totalité, nombre, série, association 2. Syn : parti, bloc, regroupement, classe, organisation, syndicat, association, commonwealth, ... - GROUPE dans le Dictionnaire des synonymes d'Abramov :
voir la société,... - GROUPE dans le Dictionnaire des synonymes russes :
Syn : catégorie, paquet, rangée, ensemble, totalité, nombre, série, association Syn : parti, bloc, regroupement, classe, organisation, union, association, commonwealth, alliance, fédération, ... - GROUPE dans le Nouveau Dictionnaire explicatif de la langue russe d'Efremova :
et. 1) Plusieurs personnes, animaux, plantes, objets situés ensemble, proches les uns des autres. 2) a) Un ensemble de personnes unies par une profession commune... - HYDROXYLE dans le Dictionnaire de la langue russe de Lopatin :
hydroxyle, ... - HYDROXYLE dans le Dictionnaire orthographique complet de la langue russe :
hydroxyle, ... - HYDROXYLE dans le dictionnaire orthographique :
hydroxyle, ... - GROUPE dans le Dictionnaire de la langue russe d'Ojegov :
! un ensemble de personnes unies par des intérêts, des professions et des activités communes. G. étudiants. Choquez les troupes de la ville. cours de groupe, catégorie, rang de quelque chose... - GROUPE dans le Dictionnaire explicatif moderne, TSB :
(de l'allemand Gruppe), le concept des mathématiques modernes. Il est né de la considération d'un ensemble d'opérations effectuées sur des objets quelconques et ayant la propriété de... - GROUPE dans le Dictionnaire explicatif de la langue russe d’Ouchakov :
groupes, w. (Allemand : Gruppe). 1. Plusieurs objets ou personnes proches les uns des autres. Groupe d'îles. Groupe d'arbres. Les ouvriers se sont dispersés... - GROUPE dans le Grand Dictionnaire explicatif moderne de la langue russe :
je 1. Plusieurs personnes, animaux, plantes, objets situés ensemble ou proches les uns des autres. 2. Un ensemble de personnes unies par un commun... - GROUPE HYDROXYLE
groupe, hydroxyle, groupe OH monovalent, inclus dans les molécules de nombreux composés chimiques, tels que l'eau (HOH), les alcalis (NaOH), les alcools (C2H5OH) et ... - PHÉNOLS dans le Dictionnaire encyclopédique de Brockhaus et Euphron :
(chimique) - représentent les hydrocarbures aromatiques (voir), dans lesquels un ou plusieurs atomes d'hydrogène du cycle benzénique ou généralement aromatique sont remplacés par des hydroxyles... - DÉSOXYRIBOSE en termes médicaux :
D-ribose, dans la molécule dont le groupe hydroxyle en deuxième position est remplacé par de l'hydrogène ; composant structurel de l'acide désoxyribonucléique... - HYDROXYLAMINE en termes médicaux :
une substance biologiquement active, qui est le produit du remplacement d'un atome d'hydrogène dans une molécule d'ammoniac par un hydroxyle ; est un ancien méthémoglobine ; peut provoquer des allergies... - SUCRE AMINÉ en termes médicaux :
les sucres simples, dans la molécule desquels un groupe hydroxyle est remplacé par un groupe amino ; font partie des mucopolysaccharides, des glycoprotéines et d'un certain nombre de substances biologiquement actives... - COMPOSÉS DIAZONES dans le Grand Dictionnaire Encyclopédique :
composés organiques de formule générale RN2 (composés diazo aliphatiques ; R - alkyle) ou ArN2X (composés diazo aromatiques ; Ar - aryle, X - hydroxyle... - ESTERS dans la Grande Encyclopédie soviétique, TSB :
composés complexes, organiques, dérivés d'acides, dans les molécules dont le groupe hydroxyle OH est remplacé par un résidu alcool, énol ou phénol - OU, ... - ÉTERIFICATION dans la Grande Encyclopédie soviétique, TSB :
(du grec aether - éther et...fication), production d'esters par interaction d'alcools avec des acides. Par exemple, dans le cas des acides carboxyliques, l’équation… - ECDISONS dans la Grande Encyclopédie soviétique, TSB :
(du grec ekdysis - mue), hormones stéroïdes des arthropodes ; stimuler la mue et la métamorphose. Dans divers groupes d'arthropodes, les hormones de mue sont... - ANALYSE FONCTIONNELLE (CHIM.) dans la Grande Encyclopédie soviétique, TSB :
analyse (chimique), un ensemble de méthodes d'analyse chimiques et physiques (principalement des substances organiques) basées sur la détermination de groupes réactifs d'atomes dans des molécules...
Groupe hydroxyle dans les alcools
Groupe hydroxyle Groupe fonctionnel OH de composés organiques et inorganiques dans lequel les atomes d'hydrogène et d'oxygène sont liés par une liaison covalente. En chimie organique, on l’appelle aussi « groupe alcool ».
L'atome d'oxygène provoque la polarisation de la molécule d'alcool. La mobilité relative de l'atome d'hydrogène conduit au fait que les alcools inférieurs entrent dans des réactions de substitution avec les métaux alcalins. En chimie inorganique, ils font partie des bases, notamment des alcalis.
Radical hydroxyle
Radical hydroxyle Radical OH très réactif et de courte durée formé par la combinaison d'atomes d'oxygène et d'hydrogène. Il se forme généralement lors de la décomposition des hydroperoxydes, en chimie atmosphérique, par l'interaction de molécules d'oxygène excitées avec l'eau, ou sous l'action de rayonnements ionisants.
Rôle en biologie
Le radical hydroxyle est une espèce réactive de l’oxygène et constitue le composant le plus actif du stress oxydatif. Il se forme dans la cellule principalement par réduction du peroxyde d'hydrogène en présence d'un métal de transition. La demi-vie t1/2 du radical hydroxyle in vivo est très courte, environ 10 s, ce qui, associé à sa grande réactivité, en fait l'un des agents les plus dangereux produits dans l'organisme. Contrairement au superoxyde, qui peut être détoxifié par la superoxyde dismutase, il n’existe aucune enzyme qui élimine le radical hydroxyle car sa durée de vie est trop courte pour qu’il se diffuse dans le site actif de l’enzyme. La seule défense de la cellule contre ce radical est un niveau élevé d'antioxydants de faible poids moléculaire tels que le glutathion. Le radical hydroxyle résultant réagit instantanément avec toute molécule oxydable dans son environnement immédiat. Parmi les composants biologiquement les plus importants de la cellule, le radical hydroxyle est capable d'oxyder les glucides, les acides nucléiques, les lipides et les acides aminés.
La réaction s'appelle test xanthogène en groupes hydroxyles primaires et secondaires. Les alcools primaires et secondaires en présence d'alcalis réagissent avec le disulfure de carbone, formant des sels hydrosolubles de xanthogénates d'alkyle-1 :
Les sels de xanthates d'alkyle réagissent avec des solutions de sels de cuivre divalents pour donner des xanthates cuivreux bruns :
Les xanthates des alcools tertiaires sont instables et se décomposent en composés minéraux, de sorte que cette réaction ne convient pas à la détermination des alcools tertiaires.
Méthodologie: dissout une goutte de la substance à tester dans 1 cm 3 d'éther diéthylique, ajoute une goutte de sulfure de carbone et quelques grains d'hydroxyde de sodium. Le mélange est agité dans un tube à essai et légèrement chauffé au bain-marie. Ajoutez une goutte d'une solution à 2% de CuSO 4. S'il y a un groupe alcool dans la substance, un précipité brun de xanthate de cuivre précipite. En l'absence de groupes hydroxyles, la couleur du précipité est bleue.
Réaction aux phénols
La plupart des phénols donnent une couleur intense avec une solution de chlorure de fer (III) :
La couleur habituelle de la solution est le bleu ou le violet. Mais pour un certain nombre de phénols complexes, il est vert ou rouge. La réaction est réalisée en solution aqueuse ou dans le chloroforme pour distinguer les phénols des énols . Ces derniers donnent une coloration intense dans le méthanol ou l'éthanol.
Méthodologie: Plusieurs cristaux ou une goutte d'une substance sont dissous dans un tube à essai dans 1 cm 3 d'eau ou de chloroforme. Agiter, ajouter 1 goutte de solution aqueuse à 1% de FeCl 3. En présence d'hydroxyde phénolique, une couleur intense apparaît immédiatement. Les énols dans ces conditions ne donnent qu'une faible coloration. Les phénols réagissent plus clairement en présence d'eau.
Réaction aux glycols et aux alcools polyhydriques
La plupart des alcools polyhydriques contenant des groupes hydroxy au niveau des atomes de carbone adjacents forment des chélates. glycolates de cuivre, soluble dans l'eau et coloré en bleu vif :
Les glycolates sont stables dans un environnement alcalin, mais se décomposent en leurs composés parents (sels de cuivre et glycols) dans un environnement acide.
Méthodologie: 10 gouttes d'une solution à 3 % de CuSO 4 et 1 cm 3 de soude à 5 % sont versées dans un tube à essai. Trois gouttes de la solution d'essai sont ajoutées au mélange. Si un alcool polyhydrique y est présent, le précipité bleu d'hydroxyde de cuivre fraîchement précipité se dissout et la solution acquiert une couleur bleue intense. Les acides -aminés et les -aminoalcools se comportent de la même manière.
Groupe carbonyle
Réaction avec le chlorhydrate d'hydroxylamine
La réaction de l'hydroxylamine avec un groupe carbonyle libre est également très générale :
Étant donné que le chlorhydrate d'hydroxylamine a une réaction presque neutre et que l'oxime résultante n'est pas une base forte, la progression de la réaction peut être facilement contrôlée en augmentant l'acidité du milieu en raison de la libération chlorure d'hydrogène.
Méthodologie:à 2 cm 3 de chlorhydrate d'hydroxylamine à 3 % dans un tube à essai, ajoutez une solution de 0,1 g de la substance à tester dans 0,5 cm 3 d'éthanol. Chauffer le mélange au bain-marie. Ajoutez une goutte d’indicateur méthylorange. Si la substance d'essai contient un groupe carbonyle, une rougeur distincte de l'indicateur est observée. La réaction est perturbée par les acides carboxyliques qui réagissent avec l'hydroxylamine. Il est facile de vérifier leur absence en testant la solution de test pour le tournesol. Au lieu des indicateurs indiqués, il est permis d'utiliser du papier indicateur universel.
L'hydroxyle phénolique, à la suite de transformations chimiques, produit les mêmes produits que l'hydroxyle alcoolique : phénolates, éthers et esters, etc. Le cycle benzénique n'a pratiquement aucun effet sur le déroulement et la direction des réactions correspondantes. Mais la réactivité de l’hydroxyle phénolique est considérablement réduite en raison du noyau aromatique. Un exemple est le résultat négatif obtenu en essayant de remplacer l’hydroxyle par du chlore. Les acides halohydriques concentrés ne remplacent pas l'hydroxyle dans les phénols, le pentachlorure de phosphore provoque la chloration dans le noyau, le trichlorure de phosphore forme du phosphate de triphényle. Dans le même temps, il convient de noter que l’hydroxyle phénolique peut parfois encore être remplacé par du chlore. Cela se produit avec les phénols contenant des substituants électroattracteurs dans le cycle, en plus de l'hydroxyle. Avec ces phénols, la réaction peut être réalisée sous forme de substitution nucléophile bimoléculaire
14.1.2.1. Acidité. Comme les alcools, les phénols présentent une certaine acidité. Compte tenu de cette caractéristique du phénol lui-même, on l’appelle parfois acide carbolique, acide carbolique. Afin de pouvoir juger de l'acidité des phénols, on compare les constantes d'acidité Ka certains composés apparentés.
Relations Ka
alcools 10 -16 – 10 -18
phénols 10 -10
acides carboxyliques 10 -5
n-crésol 0,67 · 10 -10
Ô-chlorophénol 77 · 10 -10
Ô-nitrophénol 600 · 10 -10
pyrocatéchine 1·10 -10
résorcinol 3 · 10 -10
hydroquinone 2 · 10 -10
D’après ces données, il ressort clairement que l’acidité des phénols est supérieure de plusieurs ordres de grandeur à celle des alcools. Ceci s'explique par le fait que l'anion phénolate issu de la déprotonation du phénol est largement stabilisé du fait de la délocalisation de la charge négative avec la participation du noyau benzénique.
La stabilité de l'anion phénoxe, et donc l'acidité du phénol, est également affectée par les substituants du cycle aromatique. Cet effet dépend de la nature du substituant, de son nombre et de sa position dans le cycle benzénique. En général, les substituants donneurs d’électrons réduisent l’acidité des phénols et les substituants attracteurs d’électrons l’augmentent.
Étant des acides, les phénols et les bases donnent des sels appelés phénolates.
Lorsque du chlorure ferrique est ajouté aux phénols dans des solutions aqueuses ou alcooliques diluées, une couleur violette (phénol) ou bleue (crésols) apparaît. L'apparition de couleur dans ces cas est associée à la formation de phénolates de fer ferrique, qui absorbent la lumière dans la région visible.
14.1.2.2. Formation d'éthers. Les éthers de phénol ne peuvent pas être obtenus simplement en faisant réagir des phénols avec des alcools. Ceci n'est possible qu'en utilisant des agents alkylants puissants (sulfate de diméthyle) ou en utilisant la réaction de Williamson. Dans les deux cas, la réaction est réalisée en milieu alcalin dans lequel le phénol existe sous forme d'anion phénolate. Ce nucléophile, beaucoup plus puissant que le phénol lui-même, attaque l'halogénure ou le sulfate pour former un éther (réaction S N 2)
Il est facile de voir que dans la réaction de Williamson, pour obtenir le même éther, une autre paire de réactifs peut être utilisée - un halogénure d'aryle et un alcoolate d'alcool. Cependant, un halogène lié de manière aromatique est incapable de participer à cette réaction. Cela n'est possible que si le cycle aromatique, en plus de l'halogène, contient des groupes activateurs - des groupes attracteurs d'électrons. Dans ce cas, la réaction se déroule comme une réaction de substitution bimoléculaire normale
La réaction de Williamson est utilisée non seulement comme méthode de laboratoire, mais également pour la préparation de certains éthers à l'échelle industrielle. Un exemple bien connu est la synthèse de l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D) par réaction du 2,4-dichlorophénolate de sodium avec le sel de sodium de l'acide monochloroacétique.
À la suite de la réaction de Williamson, l'atome d'oxygène du phénol reçoit un substituant alkyle, alors ils disent ce qui se passe À PROPOS-alkylation. Dans ce cas, il ne se passe pratiquement rien AVEC-alkylation, c'est-à-dire entrée du député sur le ring. Ceci s'explique par le fait que parmi les deux réactions concurrentes À PROPOS- Et AVEC-l'alkylation du premier va plus vite. De plus, dans de nombreux cas, le produit À PROPOS-l'alkylation est thermodynamiquement plus stable. Cependant, ce n’est pas toujours le cas. À 200 0 C, l'allylphényléther s'isomérise en Ô-allylphénol
Cette réaction n'est caractéristique que des éthers allyliques et est appelée Réarrangements de Claisen(1912). On suppose que la réaction se déroule par un état de transition cyclique
Dans la réaction de Claisen, le groupe allyle migre vers Ô-position avec réarrangement allylique simultané de ce groupe. Si les deux Ô-les positions sont occupées, alors le groupe allylique migrateur peut occuper n-position. Des expériences avec du carbone marqué ont montré
que dans ce cas le mouvement du groupe allyle dans le cycle ne se produit pas comme dans le cas précédent. On dirait quand n Lors de la migration, le groupe allylique se sépare de l'éther et attaque sous forme de cation allylique la position libre du noyau benzénique. Cela rappelle le réarrangement de Fries impliquant des esters phénoliques.
Les éthers particuliers de phénols sont les alkylphénols éthoxylés, qui se sont révélés être de bons détergents non ioniques. Ils sont obtenus par réaction d'alkylphénols avec de l'oxyde d'éthylène en milieu alcalin à 180 0 C
Les éthers phénoliques comprennent également les résines époxy obtenues à partir de bis-phénol et épichlorhydrine.
Notons le fragment du milieu bis-phénol via R
Puis la réaction bis-phénol avec deux molécules d'épichlorhydrine peut s'écrire comme suit
Le diépoxyde résultant subit une réaction d'ouverture du cycle époxy
Lorsque ces réactions (Williamson et ouverture du cycle époxy) sont répétées plusieurs fois, on obtient une résine époxy.
La résine peut être durcie (transformée en polymère à structure tridimensionnelle) de plusieurs manières. Le plus souvent, on utilise des amines trifonctionnelles, notamment la diéthylènetriamine.
Pendant le durcissement, chaque groupe amino agit comme nucléophile sur le groupe époxy
Une fois l'ouverture des anneaux époxy terminée, un polymère réticulé est obtenu.
14.1.2.3. Formation d'esters. En tant que composés contenant des hydroxyles, les phénols devraient participer à une réaction de Fischer (estérification) avec des acides pour former des esters. Cependant, cela ne se produit pas. Pour les phénols, les acides carboxyliques sont des agents acylants trop faibles. Par conséquent, pour obtenir des esters de phénol, il est nécessaire d'utiliser des anhydrides et des halogénures d'acides carboxyliques en milieu alcalin. (Méthode Schotten-Bauman)
Les esters de phénol ont une propriété intéressante : lorsqu'ils sont chauffés avec du chlorure d'aluminium, ils subissent un réarrangement avec migration de la partie acyle de l'ester vers la partie libre Ô- Et n-position du cycle benzénique ( Regroupement de frites, 1908)
On suppose que le réarrangement de Fries se produit comme une réaction d'acylation intramoléculaire : tout d'abord, le cation acylium RCO est généré + , qui attaque davantage le cycle benzénique.
Certains esters phénoliques ont été utilisés comme polymères de type polyester.
En 1953, un ester a été obtenu en Allemagne bis-phénol et acide carbonique - poly-, qui possède des propriétés uniques. Le polymère (Lexan, Merlon, polycarbonate) s'est avéré transparent comme le verre et durable comme l'acier. Le polycarbonate est généralement obtenu par la réaction bis-phénol avec phosgène
14.1.2.4. Suppression du groupe hydroxyle. Dans les phénols, le groupe hydroxyle est assez étroitement lié au cycle benzénique. On peut même faire une analogie avec un halogène lié de manière aromatique. Cependant, des conditions permettant l'élimination des hydroxyphénols ont été trouvées. Cela se produit lorsque les phénols sont chauffés avec de la poudre de zinc.