Hidroksilna grupa. Značenje hidroksila, hidroksilne grupe u rječniku stranih izraza. Izvod koji karakteriše hidroksilnu grupu
Funkcionalne grupe formiraju atomi ili grupe atoma koji zamjenjuju atom vodika u bazi ugljika.
Funkcionalne grupe dijele zajednička kemijska svojstva koja pripadaju istoj klasi derivata ugljovodonika, što olakšava klasifikaciju svojstava spojeva (npr. alkoholi dijele zajednička svojstva) i olakšava proučavanje cjelokupne organske hemije.
Mora se priznati da prisustvo nekoliko funkcionalnih grupa u molekulu značajno komplikuje situaciju, budući da takvi molekuli mogu sudjelovati u velikom broju kemijskih reakcija - tu se ništa ne može učiniti - organska hemija je prilično složena nauka.
Alkoholi: R-OH
Alkoholi su derivati zasićenih i nezasićenih ugljovodonika, u čijim molekulima su atom(i) vodika zamijenjeni hidroksilnom(ima) grupom(ima) -Oh, koji određuje opšta svojstva svih alkohola. Iz tog razloga, u mnogim slučajevima nije bitno šta je ostatak molekule alkohola, jer funkcionalna grupa određuje opšte ponašanje alkohola u mnogim hemijskim reakcijama.
Alkoholi se obično označavaju općom formulom R-OH(R je ostatak molekule ili ugljikovodični radikal). Nazivi alkohola završavaju se sufiksom -ol, koji zamjenjuje sufiks -an u ime odgovarajućeg alkana.
Metanol(metil ili drveni alkohol) se dobija reakcijom sinteze iz ugljičnog monoksida i vodika u prisustvu katalizatora pri visokom pritisku i temperaturi:
CO(g) + 2H 2 (g) → CH 3 OH(l)
Metanol se koristi za proizvodnju formaldehida. Jedno od područja koja obećava je upotreba metanola kao zamjene za benzin.
Etanol(etilni ili vinski alkohol) dobija se od raznih zašećerenih supstanci reakcijom fermentacije uzrokovane djelovanjem enzima koji proizvode kvasac (ovaj način proizvodnje alkohola koristi se za pripremu alkoholnih pića):
C 6 H 12 O 6 (rastvor) → 2CH 3 CH 2 OH (l) + 2CO 2 (g)
Drugi način proizvodnje etanola je sinteza iz etilena u prisustvu katalizatora (etanol se koristi kao otapalo u parfemskoj i farmaceutskoj industriji, u obliku aditiva benzinu za povećanje oktanskog broja):
H 2 C = CH 2 +H 2 O → CH 3 -CH 2 -OH
Karboksilne kiseline: R-COOH
Funkcionalna grupa u karboksilnim kiselinama je karboksilna grupa -COOH.
O || R-C-OH
Nazivi karboksilnih kiselina završavaju se sa -oinska kiselina.
Karboksilne kiseline se pripremaju pomoću oksidacijske reakcije alkoholi Ispod je reakcija oksidacije etanola na zraku, koja rezultira stvaranjem octene (etanske) kiseline (ne ostavljajte bocu vina otvorenu dugo vremena):
CH 3 CH 2 OH(l)+O 2 (g) → CH 3 COOH(l)+H 2 O(l)
Mnoge karboksilne kiseline imaju jak, neprijatan miris.
Estri: R-COO-R
Sastav estera je na mnogo načina sličan karboksilnim kiselinama (atom vodika u funkcionalnoj grupi je zamijenjen drugom -R grupom).
Esteri se dobijaju iz karboksilnih kiselina njihovom reakcijom sa alkoholima ( reakcija esterifikacije), dok za razliku od karboksilnih kiselina, nastali estri imaju ugodan miris (estri daju aromu cvijeća, miris voća i bobica):
O O || || R-C-OH + H-O-R" → R-C-O-R" + H 2 O
Eteri: R-O-R
Eterska funkcionalna grupa sastoji se od jednog atoma kiseonika koji je vezan za dve ugljikovodične grupe.
Eteri su hemijski prilično inertni i koriste se kao rastvarači u organskim reakcijama. Reagujući (sporo) sa atmosferskim kiseonikom, eteri formiraju pirokside, koji su eksplozivna jedinjenja (to je razlog zašto su lekari odustali od upotrebe dietil etera kao anestetika).
Eteri se pripremaju reakcijom dehidracija alkoholi Na primjer, dietil eter se sintetizira dehidratacijom etil alkohola u prisustvu sumporne kiseline:
2CH 3 CH 2 OH(l) → CH 3 CH 2 -O-CH 2 CH 3 (l) + H 2 O (l)
Ako koristite dva različita alkohola, dobit ćete miješani estar koji sadrži dvije različite -R grupe.
Aldehidi i ketoni
Aldehidna funkcionalna grupa je dvovalentna karbonilna grupa vezana za jedan atom vodika i ugljikovodični radikal:
O || R-C-H
Ketonska funkcionalna grupa je dvovalentna karbonilna grupa vezana za dva ugljikovodična radikala:
O || R-C-R"
Aldehidi i ketoni nastaju oksidacijom alkohola. Aldehidi, koji imaju benzenski prsten u svojoj strukturi, imaju široku primjenu u industriji parfema jer imaju ugodnu aromu. Formaldehid(CH 2 =O) koristi se kao antiseptik, kao i u sintezi polimera za proizvodnju fenoplasta. Najjednostavniji keton je aceton(CH 3 -CO-CH 3) je dobar organski rastvarač, koji se koristi u industriji boja i lakova.
Amidi i amini
Amin funkcionalna grupa:
Amid funkcionalna grupa:
O || R-C-NH 2
Amidi i amini su derivati amonijaka i stoga spadaju u slabe baze. Široko se koriste u proizvodnji sintetičkih boja, lijekova, plastike i eksploziva.
HIDROKSIL, HIDROKSIL GRUPA
[cm. hidrogenijum + vol (ignenijum)]
he grupa (kiseonik-vodonik); je dio vode ne, baze, na primjer. naoh, alkoholi, npr. cjh6oh i druga jedinjenja.
Rječnik stranih izraza. 2012
Pogledajte i tumačenja, sinonime, značenje riječi i šta je HYDROXYL, HYDROXYL GROUP na ruskom u rječnicima, enciklopedijama i referentnim knjigama:
- HYDROXYL u Novom rječniku stranih riječi:
, hidroksilna grupa (vidi hydr(ogenium) + ox(ogenium)) he grupa (kiseonik-vodik); je dio vode HOH, baze, npr. NaOH, alkoholi,... - GROUP u Rječniku analitičke psihologije:
(Grupa; Gruppe) - zajednica ljudi ograničena po veličini, odvojena od društvene cjeline na osnovu određenih karakteristika; Ovo su zajednički ciljevi... - GROUP u Rječniku finansijskih pojmova:
udruženje pravno nezavisnih firmi za obavljanje određenih komercijalnih i finansijskih... - GROUP
FINANSIJSKO-INDUSTRIJSKI TRANSNACIONALNI - vidi TRANSNACIONALNI FINANSIJSKO-INDUSTRIJSKI ... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
FINANSIJSKI I INDUSTRIJSKI - vidi. FINANSIJSKI I INDUSTRIJSKI… - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
FINANSIJSKI - vidi FINANSIJSKA GRUPA... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
KRIMINALAC - vidi GRUPA ZLOČINACA... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
PRETPLATE - grupa berzanskih dilera koji plasiraju emisiju hartija od vrednosti... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
ORGANIZOVANO - vidi ORGANIZOVANA GRUPA... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
NAPREDNO - vidi NAPREDNU GRUPU... - GROUP u Rečniku ekonomskih pojmova:
ZAMJENIK - vidi ZAMJENIČKU GRUPU... - GROUP u Pedagoškom enciklopedijskom rječniku:
društvena, relativno stabilna zajednica ljudi povezanih sistemom odnosa uređenih zajedničkim vrijednostima i normama. Jedan od glavnih karakteristike koje izdvajaju grupu... - GROUP
"OSLOBOĐENJE RADA" vidi "Oslobođenje... - HYDROXYL
ili vodeni ostatak (tj. voda H2O bez vodika) je jednoekvivalentna HO grupa, koja se sastoji od jednog atoma vodika i jednog ... - HYDROXYL
a, m., hem. grupa (kiseonik-vodonik), koja je deo vode, alkohola i drugih jedinjenja. hidroksil - biti... - GROUP u Enciklopedijskom rječniku:
y, w. 1. Nekoliko objekata, ljudi, životinja, itd., koji se nalaze blizu jedan drugom, zajedno. G. jahači. G. sela. 2. ... - HYDROXYL u Enciklopedijskom rječniku:
a, m., hem. OH (kiseonik-vodonik) grupa, koja je deo vode, alkohola i drugih jedinjenja. Hidroksil - biti... - GROUP u Enciklopedijskom rječniku:
, -y, w. 1. Nekoliko objekata ili ljudi, životinja, lociranih blizu jedni drugih, povezanih zajedno. G. zgrade. G. jahači. Ljudi… - GROUP
"GROUPE 61" (po godini osnivanja - 1961.), udruženje pisaca SR Njemačke (K. Geisler, M. von der Grün, G. Wallraf, itd.), ... - GROUP u Velikom ruskom enciklopedijskom rečniku:
"GRUPA 47" (po godini osnivanja - 1947), udruženje zapadno-njemačkih. pisci. U 50-im godinama kreativnost njenih članova (X. V. Richter, G. ... - GROUP u Velikom ruskom enciklopedijskom rečniku:
GRUPA "OSLOBOĐENJE RADA", vidi "Oslobođenje rada"... - GROUP u Velikom ruskom enciklopedijskom rečniku:
GRUPA ZA PROUČAVANJE MLAŽNOG KRETANJA (GIRD), n.-i. i organizacija za eksperimentalno projektovanje za razvoj projektila i motora za njih. Created 1932. godine u... - GROUP u Velikom ruskom enciklopedijskom rečniku:
GEOLOŠKA GRUPA, vidi Eratema... - GROUP u Velikom ruskom enciklopedijskom rečniku:
GRUPA (od njemačkog Gruppe), moderan koncept. matematike. Nastao je uzimanjem u obzir ukupnosti izvršenih operacija na s.l. objekti i posjedovanje te imovine... - HYDROXYL u Brockhaus i Efron Enciklopediji:
? ili vodeni ostatak (tj. voda H 2 O bez vodika) je jednoekvivalentna HO grupa koja se sastoji od jednog atoma ... - GROUP u potpunoj akcentovanoj paradigmi prema Zaliznyaku:
grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, grupa, … - GROUP u Popularnom eksplanatornom enciklopedijskom rječniku ruskog jezika:
-y, w. 1) Određeni broj predmeta, osoba, životinja koji se nalaze zajedno ili se nalaze blizu jedni drugima. Grupa sela. Grupa drveća. ... - GROUP u Rječniku za rješavanje i sastavljanje skenera:
Edukativni… - GROUP u Tezaurusu ruskog poslovnog vokabulara:
- GROUP u Tezaurusu ruskog jezika:
1. Syn: kategorija, snop, red, skup, totalitet, broj, serija, udruženje 2. Syn: stranka, blok, grupa, klasa, organizacija, sindikat, udruženje, zajednica, ... - GROUP u Abramovljevom rječniku sinonima:
vidi društvo,... - GROUP u rječniku ruskih sinonima:
Syn: kategorija, snop, red, skup, totalitet, broj, serija, udruženje Syn: stranka, blok, grupisanje, klasa, organizacija, sindikat, udruženje, zajednica, savez, federacija, ... - GROUP u Novom objašnjavajućem rečniku ruskog jezika Efremove:
i. 1) Nekoliko ljudi, životinja, biljaka, objekata koji se nalaze zajedno, blizu jedan drugom. 2) a) Skup osoba koje objedinjuje zajednička profesija... - HYDROXYL u Lopatinovom rječniku ruskog jezika:
hidroksil,... - HYDROXYL u Kompletnom pravopisnom rječniku ruskog jezika:
hidroksil,... - HYDROXYL u pravopisnom rječniku:
hidroksil,... - GROUP u Ozhegovovom rječniku ruskog jezika:
! skup ljudi ujedinjenih zajedničkim interesima, profesijama i aktivnostima. G. studenti. Šok gradske trupe. grupna klasa, kategorija, rang nečega... - GROUP u Modernom eksplanatornom rječniku, TSB:
(od njemačkog Gruppe), koncept moderne matematike. Nastao je iz razmatranja skupa operacija koje se obavljaju na bilo kojem objektu i imaju svojstvo da... - GROUP u Ušakovljevom Objašnjavajućem rječniku ruskog jezika:
grupe, w. (njemački: Gruppe). 1. Nekoliko objekata ili ljudi koji se nalaze blizu jedan drugom. Grupa ostrva. Grupa drveća. Radnici su se razišli... - GROUP u Velikom modernom objašnjavajućem rečniku ruskog jezika:
I 1. Nekoliko ljudi, životinja, biljaka, objekata koji se nalaze zajedno ili blizu jedan drugom. 2. Skup osoba ujedinjenih zajedničkim... - HYDROXYL GROUP
grupa, hidroksil, monovalentna OH grupa, uključena u molekule mnogih hemijskih jedinjenja, kao što su voda (HOH), alkalije (NaOH), alkoholi (C2H5OH) i ... - FENOLI u Enciklopedijskom rječniku Brockhausa i Euphrona:
(hemijski) - predstavljaju aromatične ugljovodonike (vidi), u kojima su jedan ili više atoma vodika benzenskog ili općenito aromatičnog prstena zamijenjeni hidroksilima ... - DEOKSIRIBOZA u medicinskom smislu:
D-riboza, u čijoj je molekuli hidroksilna grupa na drugoj poziciji zamijenjena vodonikom; strukturna komponenta deoksiribonukleinske kiseline... - HYDROXYLAMINE u medicinskom smislu:
biološki aktivna tvar, koja je proizvod zamjene jednog atoma vodika u molekuli amonijaka hidroksilom; stvara methemoglobin; može izazvati alergiju... - AMINO SUGAR u medicinskom smislu:
prosti šećeri, u čijoj je molekuli jedna hidroksilna grupa zamijenjena amino grupom; dio su mukopolisaharida, glikoproteina i niza biološki aktivnih supstanci... - DIAZONE COMPOUNDS u Velikom enciklopedijskom rječniku:
organska jedinjenja opšte formule RN2 (alifatska diazojedinjenja; R - alkil) ili ArN2X (aromatična diazo jedinjenja; Ar - aril, X - hidroksil... - ESTRI u Velikoj sovjetskoj enciklopediji, TSB:
kompleks, organska jedinjenja, derivati kiselina, u čijim je molekulima hidroksilna grupa OH zamenjena ostatkom alkohola, enola ili fenola - OR, ... - ETERIFICATION u Velikoj sovjetskoj enciklopediji, TSB:
(od grčkog aither - etar i...fikacija), proizvodnja estera interakcijom alkohola sa kiselinama. Na primjer, u slučaju karboksilnih kiselina, jednadžba ... - ECDISONS u Velikoj sovjetskoj enciklopediji, TSB:
(od grčkog ekdysis - linjanje), steroidni hormoni artropoda; stimulišu linjanje i metamorfozu. U raznim grupama artropoda, hormoni linjanja su... - FUNKCIONALNA ANALIZA (HEMIJSKA) u Velikoj sovjetskoj enciklopediji, TSB:
analiza (hemijska), skup hemijskih i fizičkih metoda analize (uglavnom organskih supstanci) zasnovanih na određivanju reaktivnih grupa atoma u molekulima...
Hidroksilna grupa u alkoholima
Hidroksilna grupa OH funkcionalna grupa organskih i neorganskih jedinjenja u kojima su atomi vodonika i kiseonika povezani kovalentnom vezom. U organskoj hemiji se naziva i "alkoholna grupa".
Atom kisika uzrokuje polarizaciju molekula alkohola. Relativna pokretljivost atoma vodika dovodi do činjenice da niži alkoholi ulaze u reakcije supstitucije s alkalnim metalima. U neorganskoj hemiji su dio baza, uključujući alkalije.
Hidroksilni radikal
Hidroksilni radikal visoko reaktivan i kratkotrajni OH radikal nastao kombinacijom atoma kisika i vodika. Obično nastaje tokom razgradnje hidroperoksida, u atmosferskoj hemiji, interakcijom pobuđenih molekula kiseonika sa vodom ili pod dejstvom jonizujućeg zračenja.
Uloga u biologiji
Hidroksilni radikal je reaktivna vrsta kiseonika i najaktivnija je komponenta oksidativnog stresa. Nastaje u ćeliji uglavnom redukcijom vodikovog peroksida u prisustvu prijelaznog metala. Poluživot t1/2 hidroksilnog radikala in vivo je vrlo kratak, oko 10 s, što ga, uz njegovu visoku reaktivnost, čini jednim od najopasnijih agenasa proizvedenih u tijelu. Za razliku od superoksida, koji se može detoksificirati superoksid dismutazom, ne postoji enzim koji eliminira hidroksilni radikal jer je životni vijek prekratak da bi se difundirao u aktivno mjesto enzima. Jedina odbrana ćelije od ovog radikala je visok nivo antioksidansa niske molekularne težine kao što je glutation. Rezultirajući hidroksilni radikal trenutno reaguje sa bilo kojom molekulom koja se može oksidirati u svom neposrednom okruženju. Od biološki najvažnijih komponenti stanice, hidroksilni radikal je sposoban da oksidira ugljikohidrate, nukleinske kiseline, lipide i aminokiseline.
Reakcija se zove ksantogeni test na primarne i sekundarne hidroksilne grupe. Primarni i sekundarni alkoholi u prisustvu alkalija reaguju sa ugljičnim disulfidom, formirajući u vodi rastvorljive soli alkil ksantogenata-1:
Soli alkil ksantata reagiraju s otopinama dvovalentnih soli bakra dajući smeđe bakrene ksantate:
Ksantati tercijalnih alkohola su nestabilni i razlažu se do mineralnih jedinjenja, zbog čega je ova reakcija neprikladna za određivanje tercijalnih alkohola.
metodologija: otopi kap ispitivane tvari u 1 cm 3 dietil etera, doda kap ugljičnog disulfida i nekoliko zrna natrijevog hidroksida. Smjesa se protrese u epruveti i lagano zagrije u vodenom kupatilu. Dodati kap rastvora 2% rastvora CuSO 4 Ako u supstanci postoji alkoholna grupa, taloži se smeđi talog bakrenog ksantata. U nedostatku hidroksilnih grupa, boja taloga je plava.
Reakcija na fenole
Većina fenola daje intenzivnu boju sa rastvorom gvožđe (III) hlorida:
Uobičajena boja otopine je plava ili ljubičasta. Ali za brojne složene fenole on je zelen ili crven. Reakcija se provodi u vodenim otopinama ili u hloroformu kako bi se razlikovali fenoli enols . Potonji daju intenzivnu boju u metanolu ili etanolu.
metodologija: Nekoliko kristala ili jedna kap supstance rastvori se u epruveti u 1 cm 3 vode ili hloroforma. Promućkati, dodati 1 kap 1% vodenog rastvora FeCl 3. U prisustvu fenolnog hidroksida odmah se pojavljuje intenzivna boja. Enoli u ovim uslovima daju samo slabu boju. Fenoli jasnije reaguju u prisustvu vode.
Reakcija na glikole i polihidrične alkohole
Većina polihidričnih alkohola koji sadrže hidroksi grupe na susjednim atomima ugljika formiraju kelate bakar glikolati, rastvorljiv u vodi i obojen jarko plavom bojom:
Glikolati su stabilni u alkalnoj sredini, ali se u kiseloj sredini razlažu na svoja matična jedinjenja (bakrene soli i glikoli).
metodologija: U epruvetu se sipa 10 kapi 3% rastvora CuSO 4 i 1 cm 3 5% natrijum hidroksida. U smjesu se dodaju tri kapi ispitnog rastvora. Ako je u njemu prisutan polihidrični alkohol, plavi precipitat svježe istaloženog bakar hidroksida se otapa i otopina poprima intenzivnu plavu boju. -aminokiseline i -amino alkoholi se ponašaju na isti način.
Karbonil grupa
Reakcija s hidroksilamin hidrokloridom
Reakcija hidroksilamina s neometanom karbonilnom grupom također je vrlo općenito:
Budući da hidroksilamin hidrohlorid ima gotovo neutralnu reakciju, a nastali oksim nije jaka baza, napredak reakcije se može lako kontrolirati povećanjem kiselosti medija zbog oslobađanja hlorovodonik.
metodologija: na 2 cm 3 3% hidroksilamin hidrohlorida u epruvetu dodati rastvor od 0,1 g ispitivane supstance u 0,5 cm 3 etanola. Zagrijte smjesu u vodenom kupatilu. Dodajte jednu kap indikatora metil narandže. Ako ispitivana tvar sadrži karbonilnu grupu, uočava se izrazito crvenilo indikatora. Reakciju ometaju karboksilne kiseline koje reagiraju s hidroksilaminom. Lako je provjeriti njihovo odsustvo testiranjem testnog rastvora na lakmus. Umjesto naznačenih indikatora, dozvoljeno je koristiti univerzalni indikatorski papir.
Fenolni hidroksil, kao rezultat hemijskih transformacija, proizvodi iste produkte kao i alkoholni hidroksil: fenolate, etere i estre itd. Benzenski prsten praktično nema uticaja na tok i pravac odgovarajućih reakcija. Ali reaktivnost fenolnog hidroksila značajno je smanjena zbog aromatičnog jezgra. Primjer je negativan rezultat dobiven kada se pokuša zamijeniti hidroksil hlorom. Koncentrirane halogenovodične kiseline ne zamjenjuju hidroksil u fenolima, fosfor pentaklorid izaziva hlorisanje u jezgro, fosfor trihlorid formira trifenil fosfat. Istovremeno, treba napomenuti da se ponekad fenolni hidroksil još uvijek može zamijeniti hlorom. Ovo se dešava sa fenolima koji pored hidroksila sadrže supstituente koji povlače elektrone u prstenu. Sa ovim fenolima reakcija se može izvesti kao bimolekularna nukleofilna supstitucija
14.1.2.1. Kiselost. Kao i alkoholi, fenoli pokazuju određenu kiselost. S obzirom na ovu osobinu samog fenola, ponekad se naziva karbolna kiselina, karbolna kiselina. Da bismo mogli da procenimo kiselost fenola, upoređujemo konstante kiselosti K a neka srodna jedinjenja.
Veze K a
alkoholi 10 -16 – 10 -18
fenola 10 -10
karboksilne kiseline 10 -5
n-krezol 0,67 · 10 -10
O-hlorofenol 77 · 10 -10
O-nitrofenol 600 · 10 -10
pirokatehin 1·10 -10
rezorcinol 3 · 10 -10
hidrokinon 2 · 10 -10
Iz ovih podataka je jasno da je kiselost fenola mnogo redova veličine veća od kiselosti alkohola. To se objašnjava činjenicom da je fenoksidni anion koji nastaje deprotonacijom fenola u velikoj mjeri stabiliziran zbog delokalizacije negativnog naboja uz sudjelovanje benzenskog prstena.
Na stabilnost fenoksidnog anjona, a time i na kiselost fenola, utiču i supstituenti u aromatičnom prstenu. Ovaj efekat zavisi od prirode supstituenta, njihovog broja i položaja u benzenskom prstenu. Općenito, supstituenti koji doniraju elektrone smanjuju kiselost fenola, a supstituenti koji povlače elektrone je povećavaju.
Budući da su kiseline, fenoli sa bazama daju soli koje se nazivaju fenolati
Kada se fenolima doda željezni hlorid u razrijeđenim vodenim ili alkoholnim otopinama, pojavljuje se ljubičasta (fenol) ili plava boja (krezoli). Pojava boje u ovim slučajevima povezana je sa stvaranjem fenolata feri gvožđa, koji apsorbuju svetlost u vidljivom delu.
14.1.2.2. Formiranje etera. Fenolni eteri se ne mogu dobiti jednostavnom reakcijom fenola sa alkoholima. Ovo je moguće samo kada se koriste jaka alkilirajuća sredstva (dimetil sulfat) ili se koristi Williamsonova reakcija. U oba slučaja, reakcija se odvija u alkalnoj sredini u kojoj fenol postoji kao fenolat anion. Ovaj nukleofil, koji je mnogo jači od samog fenola, napada halogenid ili sulfat da bi formirao etar (reakcija S N 2)
Lako je vidjeti da se u Vilijamsonovoj reakciji, da bi se dobio isti eter, može koristiti još jedan par reagensa - aril halogenid i alkoholni alkoksid. Međutim, aromatično vezan halogen ne može sudjelovati u ovoj reakciji. To je moguće samo ako aromatični prsten, pored halogena, sadrži i aktivirajuće grupe - grupe koje povlače elektrone. U ovom slučaju, reakcija se odvija kao normalna reakcija bimolekularne supstitucije
Williamsonova reakcija se koristi ne samo kao laboratorijska metoda, već i za pripremu nekih etera u industrijskim razmjerima. Dobro poznati primjer je sinteza 2,4-diklorofenoksioctene kiseline (2,4-D) reakcijom natrijum 2,4-diklorfenolata sa natrijevom soli monohloroctene kiseline
Kao rezultat Williamsonove reakcije, atom kisika fenola prima alkil supstituent, pa kažu šta se događa O-alkilacija. U ovom slučaju se praktično ništa ne dešava WITH-alkilacija, tj. ulazak zamenika u ring. To se objašnjava činjenicom da su dvije konkurentske reakcije O- I WITH-alkilacija prvog ide brže. Štoviše, u mnogim slučajevima proizvod O-alkilacija je termodinamički stabilnija. Međutim, to nije uvijek slučaj. Na 200 0 C alilfenil etar izomerizira u O-alilfenol
Ova reakcija je karakteristična samo za alilne etere i naziva se Claisen rearanžmani(1912). Pretpostavlja se da se reakcija odvija kroz ciklično prijelazno stanje
U Claisenovoj reakciji, alilna grupa migrira u O-pozicija sa istovremenim alilnim preuređivanjem ove grupe. Ako oboje O-pozicije su zauzete, onda može zauzeti migrirajuća alilna grupa n-pozicija. Pokazali su eksperimenti sa označenim ugljenikom
da se u ovom slučaju ne dešava kretanje alilne grupe u prsten kao u prethodnom slučaju. Izgleda kada n-migracijom, alilna grupa se odvaja od etra i, u obliku alilnog kationa, napada slobodni položaj benzenskog prstena. Ovo podsjeća na Fries rearanžiranje koje uključuje fenolne estre.
Posebni eteri fenola su takozvani etoksilovani alkilfenoli, koji su se pokazali kao dobri nejonski deterdženti. Dobivaju se reakcijom alkilfenola sa etilen oksidom u alkalnom mediju na 180 0 C
Fenolni eteri takođe uključuju epoksidne smole dobijene iz bis-fenol i epihlorohidrin.
Označimo srednji fragment bis-fenol preko R
Zatim reakcija bis-fenol sa dva molekula epihlorohidrina može se zapisati na sledeći način
Rezultirajući diepoksid prolazi kroz reakciju otvaranja epoksidnog prstena
Kada se ove reakcije (Williamson i otvaranje epoksidnog prstena) ponove mnogo puta, dobije se epoksidna smola
Smola se može očvrsnuti — pretvoriti u polimer sa trodimenzionalnom strukturom — na nekoliko načina. Najčešće se koriste trifunkcionalni amini, posebno dietilentriamin.
Tokom očvršćavanja, svaka amino grupa djeluje kao nukleofil na epoksi grupi
Kada je otvaranje epoksidnih prstenova završeno, dobija se umreženi polimer.
14.1.2.3. Formiranje estera. Kao spojevi koji sadrže hidroksil, fenoli bi se očekivalo da učestvuju u Fischerovoj reakciji (esterifikacija) sa kiselinama kako bi se formirali esteri. Međutim, to se ne dešava. Za fenole, karboksilne kiseline su preslaba acilirajuća sredstva. Stoga je za dobivanje fenol estera potrebno koristiti anhidride i kiselinske halogenide karboksilnih kiselina u alkalnom mediju (Schotten-Bauman metoda)
Fenolni estri imaju zanimljivu osobinu - kada se zagriju s aluminij hloridom, oni se preuređuju s migracijom acilnog dijela estera u slobodni O- I n-položaj benzenskog prstena ( Pomfrit se pregrupisuje, 1908)
Pretpostavlja se da se Friesovo preuređenje događa kao intramolekularna reakcija acilacije: prvo se generiše acilijum kation RCO + , koji dalje napada benzenski prsten.
Neki fenolni estri su našli upotrebu kao polimeri poliesterskog tipa.
Davne 1953. godine estar je nabavljen u Njemačkoj bis-fenol i ugljična kiselina - poli-, koja ima jedinstvena svojstva. Ispostavilo se da je polimer (Lexan, Merlon, polikarbonat) proziran poput stakla i izdržljiv poput čelika. Polikarbonat se obično dobija reakcijom bis-fenol sa fosgenom
14.1.2.4. Uklanjanje hidroksilne grupe. U fenolima, hidroksilna grupa je prilično čvrsto vezana za benzenski prsten. Može se čak povući analogija s aromatično vezanim halogenom. Međutim, pronađeni su uslovi za eliminaciju hidroksil fenola. Ovo se dešava kada se fenoli zagrevaju sa cinkovim prahom.